砷是具有强蓄积性和致癌性的重金属污染物，在冶炼、化工等行业固废中广泛存在。总砷测定是评估固废环境风险、落实环保标准的关键。三方检测机构通过标准化流程，采用分光光度法、原子荧光光谱法等技术，提供科学检测数据，为固废处置合规性提供依据。
检测标准与方法原理
固废总砷测定依据HJ 673-2013（分光光度法）、HJ 680-2013（原子荧光法）等标准。分光光度法利用二乙基二硫代氨基甲酸银与As(III)生成棕红色络合物，530 nm比色定量；原子荧光法通过As(III)蒸气在激发光下产生荧光，线性范围0.05-200 μg/L，检出限低至0.01 mg/kg。
样品前处理技术
湿法消解：称取0.2-0.5 g样品，加硝酸-高氯酸混酸（5:1）低温加热至近干，加水定容。微波消解（微波密闭体系）效率更高，适用于危废，通过梯度升温（120-240℃）30-60分钟完成消解，冷却后赶酸至近干。浸出毒性样品用水平振荡法（液固比10:1）提取。
仪器分析方法
原子荧光光谱仪（AFS）为常用设备，氩气作载气，KBH4为还原剂。每日校准载气纯度、灯电流等参数，同步检测质控样（GBW08305）确保精密度。分光光度法用722型光度计，控制显色温度25℃、时间30分钟，线性范围0.05-0.5 mg/L。
质量控制与质量保证
实施三级质控：空白样（≤0.01 mg/L）、20%平行样（相对偏差≤10%）、加标回收率（80%-120%）。实验用水为一级水，酸用优级纯，仪器定期用质控样品验证。
干扰因素及应对
Fe³+用氟化钾掩蔽，硫化物加硝酸铋沉淀，As(V)用硫脲预还原为As(III)。高有机物样品延长微波消解时间或加硫酸银催化。
数据报告与判定
报告含方法、空白值、平行样等信息，结果公式为（仪器读数-空白）×系数×定容体积/样品质量。超GB 5085.3-2007限值（5 mg/kg）判定为超标，需按HJ 298鉴别。